长沙理工大学2020年考研《621 高分子化学》初试真题及答案

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2020年全国硕士研究生招生考试初试自命题试题（ B 卷)

科目代码：  621  科目名称：  高分子化学   

注意：所有答题内容必须写在答题纸上，写在试题或草稿纸上的一律无效；考完后试题随答题纸交回。

一、选择题(共10小题，每小题3分，共30分)

1、根据单体结构推断最容易发生阴离子聚合的单体                   （       ）

(A) CH₂=C(CN)₂    (B) CH₂=CHCH₃    (C) CH₂=C(CH₃)₂     (D) CH₂=CHC₆H₅

2、自由基共聚合时通常用来表达单体活性大小的是                   （       ）

(A) k₁₁            (B) k₁₂             (C) r₁               (D) 1/r₁

3、使得聚合物分子量明显增大的反应是                            （       ）

(A) PVAc的水解                     (B) 聚氨酯的扩链

(C) 聚酯的水解                     (D) 缩合聚合时的链交换

4、能作为阴离子聚合反应溶剂的是                                （       ）

(A) 水           (B) 乙醇          (C) 四氢呋喃         (D) 乙二胺

5、苯乙烯在储存和运输过程中，为防止其聚合，常加入对苯二酚作阻聚剂。聚合前需先用稀NaOH洗涤，随后再用水洗至中性，干燥后减压蒸馏提纯；否则将出现（       ）

(A) 明显的诱导期                  (B) 加速聚合

(C) 无影响                        (D) 加速或减慢都可能发生

6、50 ºC时四种引发剂的半衰期如下，其中活性最高的引发剂为             （    ）

(A) t_1/2=120 min     (B) t_1/2=4.8 h     (C) t_1/2=20 h           (D) t_1/2=74 h 

7、当r₁>1，r₂>1时，若提高反应温度，反应将趋向于                        （    ）

(A) 理想共聚    (B) 交替共聚      (C) 嵌段共聚         (D) 非理想共聚

8、苯乙烯乳液聚合时可以选用的引发剂是                               （    ）

(A) 过硫酸铵    (B) 过氧化苯甲酰  (C) 偶氮二异丁腈     (D) 丁基锂

9、能引发异丁烯聚合的引发剂为                                       （    ）

(A) C₄H₉Li       (B) AIBN         (C) AlCl₃+H₂O         (D) 金属钾

10、反应介质(溶剂性质)对反应速率和聚合物构型有显著影响的反应类型为   （    ）

(A) 自由基聚合  (B) 离子聚合      (C) 缩聚             (D) 加聚

二、填空题(共15空，每空2分，共30分)

1、若使聚合物聚合度增大，则聚合物可能发生     反应、      反应和        反应。

2、聚乙烯醇结构单元为              ，它是由             水解而得。

3、HO(CH₂)₅COOH、CH₂=CHCl、CH₂=CHC₆H₅、CH₂=C(CH₃)₂、CH₂=CHCN、CF₂=CF₂、CH₂=CHNO₂、CH₂=CHOR等单体中，只能发生阴离子聚合的是             。

4、采用动力学方程推导自由基二元共聚合组成方程时做了五个假定，它们是           、           、            、             和无解聚效应。

5、按照聚合反应机理分类，聚乙烯的合成属于                   ；聚对苯二甲酸二乙酯的合成属于                        。

6、自由基聚合时，常见的链转移反应有          、           、           和向大分子转移。

三、名词解释(共4小题，每小题5分，共20分)

1、动力学链长

2、玻璃化转变温度

3、悬浮聚合

4、诱导分解

四、简答题(共2小题，每小题8分，共16分)

1、为什么在缩聚反应中不用转化率而用反应程度来描述反应过程？

2、涤纶生产工艺到反应后期为什么往往要在高温、高真空下进行？

五、书写反应方程式（15分）

以萘钠为引发剂，苯乙烯为单体进行阴离子聚合，若采用甲醇或水终止反应，写出聚合反应中各基元反应的方程式。

六、计算题(39分)

1、（9分）一定温度下，甲基丙烯酸甲酯自由基聚合时，双基终止后的聚合物每个大分子含有1.6个引发剂残基，假定没有链转移反应发生，试计算歧化终止和偶合终止的相应比例。

2、（15分）对苯二甲酸(N_A mol)、月桂酸(N_B mol)、甘油(N_C mol)、丁二醇(N_D mol)反应得到醇酸树酯，试计算：

(1) 当N_A = 2 mol，N_B=N_C=0，N_D=2 mol时，数均聚合度为300时的反应程度p；

(2) 当N_A =1.00 mol，N_B=0.005 mol，N_C=0，N_D=1 mol，p=0.98时的数均聚合度；

(3) 当N_A =1.5 mol，N_B=0，N_C= 0.5 mol，N_D= 0.73 mol时，应用Carothers法计算凝胶点。

3、（15分）将2.0×10^-3 mol萘钠溶于四氢呋喃中，然后迅速加入2.0 mo1苯乙烯，溶液的总体积为1 L。假如单体立即混合均匀，发现30 min内已有一半单体聚合。试计算聚合30 min和120 min时的聚合度。

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